猿山と申します。

> しかし、全受信を行った後に送信ボタンを押すと送信できます。
> 対処できないでしょうか？

この現象からすると、これはSylpheedの問題ではなくて、
メールサーバがPOP before SMTPを使う仕様になっている
と考えるのが妥当だと思います。

一回受信しないと送信できないというのは、サーバ側の
制限だと思います。

サーバを提供している業者(プロバイダ等)に確認するべきでしょう。
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猿山 拓路(さるやま ひろみち)
hiromiti@xxxxxxxxxx